
研究背景
在过去受到广泛关注的Cantor合金的基础上,人们开发了一系列贫Ni或不含Ni的非等摩尔比CoCrFeMnNi高熵合金。其中,具有较低层错能的CoCrFeMnNi高熵合金能够在变形过程中发生变形诱导相变和/或孪生,从而激发相变诱导塑性(TRIP)和/或孪生诱导塑性(TWIP)效应,进而获得优异的应变硬化能力和塑性。然而,这类高熵合金的室温屈服强度普遍较低,这极大地限制了它们的工程应用范围。添加C已被证明能够有效提升面心立方(FCC)高熵合金的强度,然而,过量C添加会导致碳化物析出,并容易降低合金的塑性。因此,在设计兼具高强度和高塑性的高熵合金时通常会限制C含量以避免析出碳化物,尽管碳化物的析出会进一步提高合金的强度。
本工作提出了一种联合TRIP/TWIP效应和晶内碳化物来改善高熵合金力学性能的合金设计策略:首先,基于Cantor合金设计了一种含C的具有低层错能的亚稳态Cr20Mn20Fe20Co35-xNi5Cx(x = 0.5, 1, 2)高熵合金,保证其具有TRIP效应,从而呈现出良好的塑性;然后,通过提高C含量以及热机械处理使FCC基体中产生晶内碳化物,并充分利用碳化物析出的强化效应和对变形机制的调节作用,提升强度和塑性。结果显示,随着C含量的提高,经相同热机械处理后的初始显微组织表现出更小的晶粒尺寸、更少的层错以及更高的位错密度。C0.5合金中未观察到碳化物,而C1和C2合金中则存在主要位于FCC晶粒内部的M23C6碳化物。在塑性变形过程中,除位错滑移外,变形诱导相变或孪生也被激活,C0.5合金主要表现出TRIP效应,而C1和C2合金则同时表现出TRIP与TWIP效应。随着C含量增加,合金的屈服强度和总延伸率均提高。屈服强度的提高主要归因于晶粒尺寸减小和M23C6碳化物数量的增加。而塑性的提升源于更高的C含量所引发的多重效应:不仅在较高应变阶段仍能维持较强的应变硬化能力,还促进应变分布的均匀化,从而有效缓解晶界处的应变局部化,并促进裂纹在FCC基体内的钝化。本工作为高性能亚稳高熵合金的设计开发提供了一条重要途径。
近期,实验室赖敏杰教授在期刊《Journal of Materials Science & Technology》发表了题为 “Strategic integration of intragranularcarbides and synergistic deformationmechanisms to overcome the strength.ductility trade-off in face-centered cubichigh-entropy alloys”的研究论文。论文第一作者为博士生薛梦姣,通讯作者为赖敏杰教授,实验室为第一作者单位。
论文链接:
Strategic integration of intragranular carbides and synergistic deformation mechanisms to overcome the strength-ductility trade-off in face-centered cubic high-entropy alloys - ScienceDirect
https://doi.org/10.1016/j.jmst.2025.11.019
图1.展示了三种不同碳含量高熵合金的力学响应和断口形貌。(a)的工程应力-应变曲线清晰表明,随着碳含量从0.5 at.%增加至2 at.%,合金的屈服强度(YS)、抗拉强度(UTS)和总延伸率(TEL)均同步提高,成功打破了强度-塑性的传统权衡。(b)的真实应力-应变曲线及加工硬化率曲线显示,高碳含量合金(C1, C2)能在更高的应变水平下维持较高的加工硬化率,这是其塑性得以改善的关键。(c)与文献数据的对比突显了本研究中含有碳化物的C1和C2合金具有优异的强塑性协同效应。(d-f)的断口扫描电镜图像表明,随着碳含量增加,断口中的沿晶断裂特征显著减少,C2合金断口主要由韧窝主导,揭示了碳化物分布与变形机制的改变有效抑制了晶界脆性。
图2.通过透射电镜详细揭示了C0.5合金(碳含量最低)在不同应变下的变形诱发微观结构演变。在3%应变时,即可观察到大量形变诱发的密排六方(HCP)马氏体片层(厚度约3nm)以及堆垛层错(SFs)和位错。随着应变增加至20%和40%,HCP片层的数量和厚度显著增加(可达100nm以上),并逐渐合并形成大块的HCP相,导致FCC相体积分数显著降低。高分辨电镜图像(图i)证实HCP片层内部也存在层错。这种以TRIP效应为主的变形机制在前期提供了高加工硬化能力,但在高应变下因HCP片层粗化导致界面减少,加工硬化能力迅速下降。
图3. 展示了碳含量最高的C2合金在较高应变下的变形微观结构。在20%应变时,除了HCP马氏体片层(厚度约3nm)和位错外,还观察到了形变孪晶(DTs)和9R结构。到40%应变时,HCP片层和形变孪晶的数量进一步增加,但HCP片层仍保持较薄状态,未出现如C0.5合金中的显著粗化现象。高分辨电镜图像(图i)清晰显示纳米尺度的形变孪晶与HCP片层相邻分布。9R结构的形成(图c-f)有助于协调应变。这些多种变形机制(TRIP、TWIP、9R结构位错滑移)的协同作用,使C2合金在高应变下仍能保持高加工硬化率。
图4. 通过EBSD相图定量分析了三种合金在不同应变下变形诱发HCP相的体积分数。在20%应变和断裂应变下,HCP相的体积分数均随碳含量增加而显著降低(C0.5:38.2%→63.4%;C1:17.9%→46.4%;C2:4.1%→22.8%)。间接表明了碳添加提高了层错能,抑制了FCC向HCP的相变。
图5.结合EBSD技术分析了C0.5合金中变形诱发相变对应变分布和裂纹扩展的影响。KAM图(图b,d)显示,在应变早期,HCP片层形成的“网格状”结构有助于位错在晶内均匀分布。但在高应变下,HCP片层合并形成大块相,导致HCP/FCC界面减少,位错更易在晶界处聚集(高KAM值),引发应变局域化。图(e-g)直接观察到了源于晶界的长达40微米的裂纹,这与图1(d)中观察到的沿晶断裂特征相符,解释了C0.5合金塑性相对较低的原因。
图6. 全文核心思想的示意图,直观对比了三种合金随应变增加的变形微观结构演化路径。C0.5合金(a-d)以位错滑移和TRIP效应为主,HCP片层持续增厚合并;C1合金(e-h)则同时激活了TRIP和TWIP效应,HCP片层保持较薄,并出现形变孪晶;C2合金(i-l)的变形机制最为复杂,包括了TRIP、TWIP、9R结构形成以及位错与晶内碳化物的相互作用。该图清晰地表明,通过提高碳含量,可以实现从单一TRIP主导到TRIP/TWIP等多种机制协同作用的转变,这是实现强度与塑性同步提升的微观机制基础。
本文通过战略性地整合晶内分布的M₂₃C₆碳化物与TRIP/TWIP协同变形机制,在Cr₂₀Mn₂₀Fe₂₀Co₃₅₋ₓNi₅Cₓ (x=0.5, 1, 2) FCC高熵合金中成功克服了强度与塑性的倒置关系;随着碳含量增加,合金的屈服强度、抗拉强度和总延伸率均得到同步提升,其强度增强主要源于晶粒细化和碳化物沉淀强化,而塑性的改善则归因于高碳含量所促成的多种变形机制(TRIP、TWIP)协同作用,从而在更高应变水平下维持了高加工硬化率、改善了应变分布均匀性、缓解了晶界处的应变局域化并促进了FCC基体中的裂纹钝化与止裂。
西北工业大学教授、博导、国家级青年人才。主要从事钛合金、奥氏体钢、高熵合金等先进金属材料的前沿应用基础研究,擅长用微观表征手段揭示材料变形和相变的微观机理,长期致力于研究材料宏观使役行为与其微观组织之间的关系,并探索通过调控微观组织和微观变形机制进行力学性能优化的技术。至今已在Acta Materialia、Corrosion Science、JMST、Scripta Materialia等国际著名学术期刊上发表了60余篇SCI论文,获国防科学技术进步一等奖和陕西高等学校科学技术一等奖各1项,兼任中国材料研究学会材料分析表征分会副秘书长、中国核学会核材料分会常务理事、中国材料研究学会青年工作委员会理事、中国有色金属学会稀有金属材料专业委员会委员。
图文 | 薛梦姣,赖敏杰